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新型催化剂可高效绿色直接制备酚类化合物

时间:2018-08-24     泉源:泉源:中化新网

中化新网讯 酚类化合物 ,如苯酚和甲酚等 ,是一类用途普遍、用量重大的化学品 ,可以用于制备杀虫剂、农药、塑料、染料、药物、聚合物等等。但这些酚类化合物的工业生产 ,却往往是高能耗和高污染的历程 ,并且生产中还保存太过氧化以及收率低、副产品多等问题。然而 ,现在这些酚类化合物可望接纳双氧水等清洁氧源 ,通过情形友好的苯羟基化反应一步制备 ,而不像古板要领需要繁琐的多个反应办法、能耗大、高污染、收率低(古板要领收率只有5%)。这是南京工业大学质料化学工程国家重点实验室和化工学院王军教授、周瑜副教授和新加坡国立大学颜宁教授相助 ,在沸石分子筛催化的芳烃羟基化制备酚类化合物的反应中取得的主要效果 ,相关论文克日刊登于《自然通讯》。

据周瑜副教授先容 ,苯是惰性底物 ,而产品苯酚比底物苯更生动 ,以往古板要领制备苯酚时 ,在爆发苯酚的历程中 ,还会继续对苯酚氧化 ,从而爆发一系列严重副反应(并爆发一些不良副产品) ,并且使用古板催化剂的使用率不高 ,反应时间往往长达十至数十个小时 ,难以知足工业催化的需求。王军教授课题组接纳立异要领 ,制备一种含钒、硅、氧三种元素的沸石分子筛(有规整的孔洞 ,接触面积大 ,有利于高效快速地反应)催化剂 ,用于苯与双氧水爆发的化学反应中 ,天生苯酚等酚类物质(即苯的羟基化反应)。

这一新型催化剂的应用 ,使得双氧水与苯反应爆发苯酚时 ,不会再与较量生动的苯酚爆发不良副反应、爆发不良副产品 ,而是让双氧水“定向”只与苯爆发反应 ,直接一步制备出苯酚来 ,获得纯的苯酚的收率极高[苯酚收率和双氧水使用率均高达30%以上 ,时空收率10-5 mol/cc.s远大于工业Weiss窗口(10-6 mol/cc.s的十倍以上];且反应历程中只爆发水 ,而没有其他放弃物及其他污染排放 ,绿色环保;并且这种新型催化剂 ,并非由五价变为四价爆发自由基(因而爆发的副反应就多)而引发反应 ,而是在反应中不需变价 ,履历一个非自由基的快速反应天生酚类 ,从而实现了该反应的瞬间爆发 ,反应险些在瞬间完成(反应时间<30 s) ,极大地提高了获得苯酚的效率。

能源和情形的迫切压力 ,要求生长绿色化学历程 ,在工业生产历程中迫切需要使用高选择性、高原子使用率的新催化工艺 ,而这一生长 ,主要依赖于新催化质料的研制与开发。王军课题组研发的这种高活性的催化剂 ,在芳环羟基化反应中具有极高效率 ,有望实现苯酚等酚类化合物的工业化规模生产 ,显示出主要的潜在工业应用远景。

这种催化剂的立异制备要领 ,还具有普遍的普适性 ,能够进一步修建出含有差别金属(如含铁、铜、锰等元素)的沸石分子筛 ,制备出高效的多相催化剂 ,有希望实现其它种类化学品的绿色生产历程。

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